白炭黑在生產混合矽橡膠過程中的作用有哪些
? 白炭黑是生產(chan) 混煉矽橡膠的重要原料,在生產(chan) 原膠時,加多少?什麽(me) 時候加?都會(hui) 影響到矽橡膠原料的性能。本文就來說說白炭黑對膠料的影響。
一、膠料的混煉與(yu) 分散
白炭黑由於(yu) 表麵積很大,總趨向於(yu) 二次聚集,加之在空氣中極易吸收水分,致使羥基間易產(chan) 生很強的氫鍵締合,進一步提高了顆粒間的凝聚力,所以白炭黑的混煉與(yu) 分散要比炭黑困難得多,而且在多量配合時,還容易生成凝膠,使膠料硬化,混煉時生熱大。為(wei) 獲得良好的分散,就要求初始混煉時,保持盡可能高的剪切力,以便使白炭黑的這些聚集體(ti) 粒子盡可能被破壞,而又不致使橡膠分子鏈發生過多的機械降解。為(wei) 此,白炭黑應分批少量加入,以降低生熱。適當提高混煉溫度,有利於(yu) 除掉一部分白炭黑表麵吸附水分,降低粒子間的凝聚力,有助於(yu) 白炭黑在膠料中的分散。
二、白炭黑補強矽膠混煉膠中的結構控製
白炭黑,特別是氣相法白炭黑是矽膠的補強劑,但有一個(ge) 使混煉膠硬化的問題,一般稱為(wei) “結構化效應”。其結構化隨膠料停放時間延長而增加,甚至嚴(yan) 重到無法返煉、報廢的程度。對此有兩(liang) 種解釋,一種認為(wei) 是矽膠端基與(yu) 白炭黑表麵羥基縮合;另一方麵認為(wei) 矽膠矽氧鏈節與(yu) 白炭黑表麵羥基形成氫鍵。
防止結構化有兩(liang) 個(ge) 途徑,其一是混煉時加入某些可以與(yu) 白炭黑表麵羥基發生反應的物質,如羥基矽油、二苯基矽二醇、矽氮烷等。當使用二苯基矽二醇時,混煉後應在160~200℃下處理0.5~1h。這樣就可以防止白炭黑填充矽膠的結構化。另一途徑是預先將白炭黑表麵改性,先去掉部分表麵羥基,從(cong) 根本上消除結構化。
三、膠料的門尼粘度
白炭黑生成凝膠的能力與(yu) 炭黑不相上下,因此在混煉白炭黑時,膠料的門尼粘度提高,故在含白炭黑的膠料配方中軟化劑的選擇和用量很重要。在IIR中往往加入石蠟烴類、環烷烴類和芳香烴類,用量視白炭黑用量多少及門尼粘度大小而異,一般可達15-30%。在NR中,以植物性軟化劑如鬆香油、妥爾油等軟化效果,合成的軟化劑效果不大,礦物油的軟化效果。
四、膠料的硫化速度
白炭黑粒子表麵有大量的微孔,對硫化促進劑有較強的吸附作用,因此明顯地遲延硫化。為(wei) 了避免這種現象,一方麵可適當地提高促進劑的用量;另一方麵可采用活性劑,使活性劑優(you) 先吸附在白炭黑表麵,這樣就減少了它對促進劑的吸附。
活性劑一般是含氮或含氧的胺類、醇類、醇胺類低分子化合物。對NR來說胺類更適合,如二乙醇胺、三乙醇胺、丁二胺、六亞(ya) 甲基四胺等。對SBR來說,醇類更適合,如己三醇、二甘醇、丙三醇、聚乙二醇等。活性劑用量要根據白炭黑用量、PH值和橡膠品種而定,一般用量為(wei) 白炭黑的
五、白炭黑對硫化膠性能的影響
白炭黑對各種橡膠都有十分顯著的補強作用,其中對矽膠的補強效果尤為(wei) 突出。大多數促進劑都是含有氨基,由於(yu) 白炭黑的吸附作用以及與(yu) 促進劑的反應,都會(hui) 降低促進劑參加硫化反應的量。
白炭黑可以和活化硫化的鋅離子反應而降低鋅離子的濃度。因此可以影響硫磺/促進劑體(ti) 係的硫化效果。同時由於(yu) 本身具有酸性,可顯著降低過氧化物的交聯速度和效率。還會(hui) 使 DCP 在硫化時有難聞的氣味。
白炭黑補強效果僅(jin) 次於(yu) 相應爐法炭黑的白色補強劑。含一定量白炭黑的硫化膠與(yu) 相應爐法炭黑(如HAF)補強的硫化膠相比,具有強度高、伸長率大,撕裂強度高、硬度高、絕緣性好等優(you) 點。通常將炭黑和白炭黑並用,可以獲得較好的綜合性能。
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